
用粉煤灰水熱合成沸石研究
發布時間: 2016-05-02 14:50 查看: 2424次
粉煤灰是指燃煤電廠中磨細煤粉在鍋爐中燃燒后的副產品,由于其自身含有大量的Si、Al元素,常被同來合成沸石。沸石是一族架狀構造的含水鋁硅酸鹽礦物,由于其分子內部含有許多小孔,常被用來篩分不同直徑大小的分子,所以沸石又稱作分子篩。本論文采用兩步法、加堿煅燒法水熱合成沸石,重點研究不同方法的工藝過程及合成不同沸石的工藝條件。利用滴定法、XRD、SEM等分析測試手段探討了在各制備工藝中各因素對所合成沸石的影響,并由此提出了新的合成沸石的工藝。
首先,利用滴定方法研究了粉煤灰中的Si、Al在堿液中的溶出規律。研究表明:不同的溶解溫度、時間、NaOH溶液濃度對粉煤灰中的無定形SiO2溶解量有著顯著影響,而對Al2O3的溶解量則影響較小。溶解液中的Si在70℃下、4M NaOH、溶解2h下含量達到最高,相應Si的溶解率達到26.32%,而在此條件下Al的溶解率則為5.22%。
其次,采用兩步法水熱合成了單一四面體結構的NaA沸石。根據研究得出了最佳晶化條件為:2.5M的NaOH溶液,晶化溫度100℃,晶化時間4h。在上述條件下,粉煤灰Si的利用率為21.57%,Al的利用率為4.44%,所合成的NaA沸石的陽離子(NH4+)吸附容量(CEC)為4.3mmol/g。
在采用加堿煅燒法水熱合成沸石時,研究了煅燒工藝參數對粉煤灰活化的影響規律,結果顯示優化的煅燒參數為:煅燒溫度875℃、煅燒時間1.5h、灰堿比為1∶0.87,通過活化后粉煤灰形成霞石(NaAlSiO4)和硅酸鈉(Na2SiO3)。
對活化后粉煤灰分別采用堿溶、酸溶的方法將霞石和硅酸鈉溶解,并采用水熱合成沸石。通過研究得到了較優的堿溶的條件為:溫度100℃、時間0.5h、液固比30mL/g、3M NaOH濃度。在上述堿溶條件下,Si、Al溶解率分別為25.12%、8.9%。在液固比為20∶1(mL/g)、鹽酸濃度為10%的條件下將加減煅燒活化產物可以將煅燒活化后粉煤灰中的NaAlSiO4和Na2SiO3全部溶解成SiO32-和AlO2-。
在優化的水熱合成條件下,采用堿溶結合水熱合成法制備得到了單一的NaA沸石。在酸溶條件下,不同晶化條件下得到了NaA和NaY沸石。不同堿濃度下所合成NaY沸石產物結果表明:在95℃、晶化7h、堿液濃度1M條件下產物為NaY和少量NaP沸石;而堿濃度為1.5M時,產物為NaY和少量NaA沸石;堿濃度為2M時,產物中NaA沸石增加;當堿溶液濃度為2.5M時,產物為NaA沸石和羥基方鈉石。上述不同濃度下產物的CEC值分別為3.7、3.8、4.01、3.2mmol/g。
用加堿活化煅燒后的粉煤灰直接堿溶水熱合成制備出了NaP和NaA沸石。通過研究不同堿液濃度和晶化時間,得出在100℃、1M的堿液濃度下晶化24h能得到NaP沸石含量最高的產物,CEC值為3 mmol/g;在100℃、2M的堿濃度下,晶化4h能得到NaA沸石含量最高的產物,CEC值為2.6 mmol/g。此工藝簡單且 Si、Al完全利用,但最后產物含有霞石、Fe、Ca等雜質。
通過不同方法合成沸石工藝綜合研究,論文提出了用兩步法和加堿煅燒法混合使用的合成工藝,指明了該工藝的可行性,雖然流程復雜,但在此工藝下可節省能源,獲得更高的Si、Al利用率。
關鍵詞:粉煤灰 水熱合成 沸石 加堿煅燒法 制備工藝
首先,利用滴定方法研究了粉煤灰中的Si、Al在堿液中的溶出規律。研究表明:不同的溶解溫度、時間、NaOH溶液濃度對粉煤灰中的無定形SiO2溶解量有著顯著影響,而對Al2O3的溶解量則影響較小。溶解液中的Si在70℃下、4M NaOH、溶解2h下含量達到最高,相應Si的溶解率達到26.32%,而在此條件下Al的溶解率則為5.22%。
其次,采用兩步法水熱合成了單一四面體結構的NaA沸石。根據研究得出了最佳晶化條件為:2.5M的NaOH溶液,晶化溫度100℃,晶化時間4h。在上述條件下,粉煤灰Si的利用率為21.57%,Al的利用率為4.44%,所合成的NaA沸石的陽離子(NH4+)吸附容量(CEC)為4.3mmol/g。
在采用加堿煅燒法水熱合成沸石時,研究了煅燒工藝參數對粉煤灰活化的影響規律,結果顯示優化的煅燒參數為:煅燒溫度875℃、煅燒時間1.5h、灰堿比為1∶0.87,通過活化后粉煤灰形成霞石(NaAlSiO4)和硅酸鈉(Na2SiO3)。
對活化后粉煤灰分別采用堿溶、酸溶的方法將霞石和硅酸鈉溶解,并采用水熱合成沸石。通過研究得到了較優的堿溶的條件為:溫度100℃、時間0.5h、液固比30mL/g、3M NaOH濃度。在上述堿溶條件下,Si、Al溶解率分別為25.12%、8.9%。在液固比為20∶1(mL/g)、鹽酸濃度為10%的條件下將加減煅燒活化產物可以將煅燒活化后粉煤灰中的NaAlSiO4和Na2SiO3全部溶解成SiO32-和AlO2-。
在優化的水熱合成條件下,采用堿溶結合水熱合成法制備得到了單一的NaA沸石。在酸溶條件下,不同晶化條件下得到了NaA和NaY沸石。不同堿濃度下所合成NaY沸石產物結果表明:在95℃、晶化7h、堿液濃度1M條件下產物為NaY和少量NaP沸石;而堿濃度為1.5M時,產物為NaY和少量NaA沸石;堿濃度為2M時,產物中NaA沸石增加;當堿溶液濃度為2.5M時,產物為NaA沸石和羥基方鈉石。上述不同濃度下產物的CEC值分別為3.7、3.8、4.01、3.2mmol/g。
用加堿活化煅燒后的粉煤灰直接堿溶水熱合成制備出了NaP和NaA沸石。通過研究不同堿液濃度和晶化時間,得出在100℃、1M的堿液濃度下晶化24h能得到NaP沸石含量最高的產物,CEC值為3 mmol/g;在100℃、2M的堿濃度下,晶化4h能得到NaA沸石含量最高的產物,CEC值為2.6 mmol/g。此工藝簡單且 Si、Al完全利用,但最后產物含有霞石、Fe、Ca等雜質。
通過不同方法合成沸石工藝綜合研究,論文提出了用兩步法和加堿煅燒法混合使用的合成工藝,指明了該工藝的可行性,雖然流程復雜,但在此工藝下可節省能源,獲得更高的Si、Al利用率。
關鍵詞:粉煤灰 水熱合成 沸石 加堿煅燒法 制備工藝
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