
粉煤灰合成沸石優化設計及其廢水同步脫氮除磷研究
發布時間: 2013-05-06 14:56 查看: 1568次
根據采用常規方法粉煤灰合成沸石(ZFAs)處理四堡和七格污水處理廠二沉池出水的調研結果,ZFAs對低N、P濃度的二沉池出水的處理效果不佳。因為粉煤灰自身活性Si、Al不足以及含有影響沸石形成的金屬成分等缺陷,僅僅應用傳統堿熱合成法由粉煤灰合成沸石是不夠的。本論文從酸預處理,添加硅藻土或偏高嶺土以及Al改性后處理三個方面,優化粉煤灰合成沸石材料的脫氮除磷能力,以期為提升粉煤灰合成沸石的附加值,尤其是為處理低氮磷濃度廢水(市政污水二沉池出水、微污染富營養化水體)提供一種優良的吸附材料。
本研究以四種分別來源于浙江杭州、浙江北侖、浙江長興和河南開封火電廠的粉煤灰為原材料,基于前人研究的粉煤灰合成沸石最優條件的基礎上,所得結論總結如下:
四種粉煤灰經酸預處理后,影響沸石形成的Fe氧化物顯著減少,Si/Al比適中的FA3和FA4合成Na-P1沸石的產量明顯增加。酸洗預處理使原始粉煤灰變得粗糙、產生孔洞,沸石晶體在不規則的酸預處理粉煤灰顆粒表面呈雜亂無序排列。模擬處理低N、P濃度廢水,酸洗預處理粉煤灰合成沸石Z-PFA1、Z-PFA3、Z-PFA4對氨氮的去除能力成倍增加,對氨氮的去除率高達79.61%~91.19%,大大高于ZFA1、ZFA3、ZFA4的氨氮去除率18.02%~43.94%。Z-PFA2和Z-PFA4對溶解磷去除率顯著高于ZFA2和ZFA4,但對ZFA1和ZFA3的P去除能力無改善作用。對Fe2O3含量高的粉煤灰(如FA4∶Fe2O3含量21.1%)適合采用酸預處理手段改善粉煤灰合成沸石的同步脫氮除磷能力。
添加硅藻土后,可以促進粉煤灰中Al成分的充分利用,然而對Si的利用程度是有限的,有利于Na-P1沸石的形成,但過多的添加硅藻土并無作用。在粉煤灰中添加硅藻土對低濃度氨氮廢水中的N去除效率的比未添加的明顯提高,添加硅藻土系列粉煤灰合成產物對氨氮(NH4+濃度0~60mg/L)的去除率均在50%以上,甚至高達80%。但對P的去除效率提升的效果較N的略差,沒有顯著改善作用,甚至還會產生負影響(如FA1)。綜合考慮產物同步脫氮除磷能力的提升,對粉煤灰FA2、FA3、FA4,添加硅藻土至Si/Al為2.5時較為適宜,而對Si/Al較低的粉煤灰FA1(Si/Al比0.54)添加硅藻土的作用也不大。
在粉煤灰FA1中偏高嶺土參量為20%和30%時Na-P1沸石峰增強,在粉煤灰FA2、FA3、FA4中不同偏高嶺土參量下Na-P1沸石峰強度均增強。添加偏高嶺土后,產物形態發生變化,沸石顆粒排列雜亂無章。在粉煤灰合成沸石反應中添加偏高嶺土能夠顯著改善產物的去除N的能力,固體產物的單位氨氮吸附量均增加了1~2倍,但對P的去除率的提升并無顯著作用,除FA2外,在較高PO43-濃度下(≥2mg/L),單位P吸附量和P去除率顯著增加。綜合考慮產物同步脫氮除磷能力的提升,大部分粉煤灰合成沸石并不適合采用添加偏高嶺土的方法,對于Si/Al較高的粉煤灰(如FA2∶Si/Al比為1.82)可以考慮以5%參量偏高嶺土來改善其同步脫氮除磷能力。
選取0.5mol/L的Al鹽溶液對粉煤灰沸石改性,粉煤灰沸石ZFA2、ZFA3、ZFA4經過Al改性后N去除率成倍地增加。Al改性能顯著提高材料在低P濃度廢水的P去除效率,在PO43-濃度0~12mg/L下,P去除率接近99%。綜合考慮材料的同步脫氮除磷能力的提升,對ZFA2、ZFA3、ZFA4適合采用Al改性手段,但是對ZFAl不適合進行Al改性。
關鍵詞:粉煤友 沸石 酸預處理 硅藻土 偏高嶺土 低氮磷濃度廢水 脫氮除磷
本研究以四種分別來源于浙江杭州、浙江北侖、浙江長興和河南開封火電廠的粉煤灰為原材料,基于前人研究的粉煤灰合成沸石最優條件的基礎上,所得結論總結如下:
四種粉煤灰經酸預處理后,影響沸石形成的Fe氧化物顯著減少,Si/Al比適中的FA3和FA4合成Na-P1沸石的產量明顯增加。酸洗預處理使原始粉煤灰變得粗糙、產生孔洞,沸石晶體在不規則的酸預處理粉煤灰顆粒表面呈雜亂無序排列。模擬處理低N、P濃度廢水,酸洗預處理粉煤灰合成沸石Z-PFA1、Z-PFA3、Z-PFA4對氨氮的去除能力成倍增加,對氨氮的去除率高達79.61%~91.19%,大大高于ZFA1、ZFA3、ZFA4的氨氮去除率18.02%~43.94%。Z-PFA2和Z-PFA4對溶解磷去除率顯著高于ZFA2和ZFA4,但對ZFA1和ZFA3的P去除能力無改善作用。對Fe2O3含量高的粉煤灰(如FA4∶Fe2O3含量21.1%)適合采用酸預處理手段改善粉煤灰合成沸石的同步脫氮除磷能力。
添加硅藻土后,可以促進粉煤灰中Al成分的充分利用,然而對Si的利用程度是有限的,有利于Na-P1沸石的形成,但過多的添加硅藻土并無作用。在粉煤灰中添加硅藻土對低濃度氨氮廢水中的N去除效率的比未添加的明顯提高,添加硅藻土系列粉煤灰合成產物對氨氮(NH4+濃度0~60mg/L)的去除率均在50%以上,甚至高達80%。但對P的去除效率提升的效果較N的略差,沒有顯著改善作用,甚至還會產生負影響(如FA1)。綜合考慮產物同步脫氮除磷能力的提升,對粉煤灰FA2、FA3、FA4,添加硅藻土至Si/Al為2.5時較為適宜,而對Si/Al較低的粉煤灰FA1(Si/Al比0.54)添加硅藻土的作用也不大。
在粉煤灰FA1中偏高嶺土參量為20%和30%時Na-P1沸石峰增強,在粉煤灰FA2、FA3、FA4中不同偏高嶺土參量下Na-P1沸石峰強度均增強。添加偏高嶺土后,產物形態發生變化,沸石顆粒排列雜亂無章。在粉煤灰合成沸石反應中添加偏高嶺土能夠顯著改善產物的去除N的能力,固體產物的單位氨氮吸附量均增加了1~2倍,但對P的去除率的提升并無顯著作用,除FA2外,在較高PO43-濃度下(≥2mg/L),單位P吸附量和P去除率顯著增加。綜合考慮產物同步脫氮除磷能力的提升,大部分粉煤灰合成沸石并不適合采用添加偏高嶺土的方法,對于Si/Al較高的粉煤灰(如FA2∶Si/Al比為1.82)可以考慮以5%參量偏高嶺土來改善其同步脫氮除磷能力。
選取0.5mol/L的Al鹽溶液對粉煤灰沸石改性,粉煤灰沸石ZFA2、ZFA3、ZFA4經過Al改性后N去除率成倍地增加。Al改性能顯著提高材料在低P濃度廢水的P去除效率,在PO43-濃度0~12mg/L下,P去除率接近99%。綜合考慮材料的同步脫氮除磷能力的提升,對ZFA2、ZFA3、ZFA4適合采用Al改性手段,但是對ZFAl不適合進行Al改性。
關鍵詞:粉煤友 沸石 酸預處理 硅藻土 偏高嶺土 低氮磷濃度廢水 脫氮除磷
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